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对于直链表面活性剂( 如RCOONa、ROSO3Na、RSO3Na等) ,其表面活性随碳链增加而提高,憎水基在C8~C12:表现出较好的润湿作用,C12~C16表现出较好的去污作用,C18以上水溶性差,憎水基在烷苯的邻位时,渗透力较大,对位时, 增溶作用大。亲水基位置在憎水基末端, 比靠近中间的乳化增溶作用好,宜作乳化剂、洗涤剂;亲水基在靠近憎水基中间的比在末端的渗透力要好,宜作润湿剂、渗透剂。亲水基与憎水基在苯环上位置分别呈邻、间和对位时,其润湿性依次变差。有支链憎水基的表面活性剂比不带支链的渗透力好,但由于支链憎水基的空间位置,在界面吸附层的排列不如直链那么紧密,而影响去污力。非离子表面活性剂憎水基与亲水基的平衡也应考虑,如C10~C18的聚氧乙烯脂肪醇醚,聚氧乙烯链需占分子重量的2/3以上,水溶性才好, 但聚氧乙烯链过大,会降低界面吸附和去污性能,一般,聚氧乙烯醚类分子量大, 泡沫小,而渗透方差。根据相似相溶原理, 表面活性剂中憎水基与被作用的基因越相似,则它们间的亲合力愈好。如乳化矿物油时, 以脂肪族或带有脂坊链芳香族的憎水基的表面活性剂为宜